熱化學(xué)法加工生物質(zhì)已有很久的生物歷史。古埃及人曾用木蒸餾技術(shù)得到焦油和焦木酸,質(zhì)制用于防腐。合成化學(xué)后來(lái)很長(zhǎng)一段時(shí)期中,氣和木柴的燃料熱解用于生產(chǎn)木炭,它具有能量密度高、生物發(fā)煙少等特點(diǎn),質(zhì)制曾是合成化學(xué)理想的燃料,后來(lái)才被價(jià)格低廉的氣和煤炭取代。直到20世紀(jì)初,燃料木蒸餾技術(shù)還大量用于生產(chǎn)可溶性焦油、生物瀝青和雜酚油等有機(jī)化工原料,質(zhì)制只是合成化學(xué)在石油化工興起之后才衰落了。
由于化石燃料的氣和枯竭和生態(tài)平衡的要求,近年來(lái)國(guó)際上又重新重視用熱化學(xué)方法把生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為高質(zhì)量燃料,燃料各方面的研究發(fā)展十分迅速。與生物技術(shù)比較.它有高效率低成本和易于大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。過(guò)去的木蒸餾技術(shù)主要生產(chǎn)木炭,是在750~1350K的溫度下進(jìn)行的。現(xiàn)在的生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化法始于1927年,包含三步:第一,于燥以去除水分第二,在無(wú)氧化劑存在的情況下加熱到300一500℃,使生物質(zhì)熱解成碳?xì)浠衔锔患臍鈶B(tài)混合物,油狀液體和焦炭第,這些產(chǎn)物再與適量的氧化劑(氧氣,空氣或水蒸氣)反應(yīng),在一定壓力下,轉(zhuǎn)化成主要由CO和H2組成的氣體。去除雜質(zhì)(主要是甲烷等碳?xì)浠衔铮褂秃皖w粒狀物質(zhì))后,分離它們就得兩種氣體燃料。然后由下述兩種方法作進(jìn)一步處理。
一是合成法,即調(diào)解(一般是加氫)這兩種氣體的比例,使其最適合合成特定物質(zhì)〔例如合成甲醇需要CO:H2=1:2),再通過(guò)催化合成就得液體燃料(甲醇、乙醇、醚,甚重油〕以甲醇為例,每噸木材用此法可產(chǎn)出100加侖甲醇,成本預(yù)計(jì)可達(dá)$0.50,加侖($0.13/L),大大低于目前的市場(chǎng)價(jià):$ 1.30一1.80加侖($0.34~0.48/L)。因此它不僅滿足可持續(xù)發(fā)展的要求,還有極大的商業(yè)利潤(rùn),很可能被廣泛使用。
二是燃料電池法,即通過(guò)電化學(xué)的方式直接把這些氣體的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。近幾年來(lái),中國(guó)科技大學(xué)固體化學(xué)與無(wú)機(jī)膜研究所研制出了高性能的中溫下操作的新型陶瓷膜燃料電池(簡(jiǎn)稱(chēng)為IT-CMFC),它可以直接把生物質(zhì)氣化產(chǎn)物〔氫、CO和CH4等)的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,轉(zhuǎn)化率可高達(dá)60 %。它不僅可以開(kāi)發(fā)成固定及分散式電站,還可以開(kāi)發(fā)成用于車(chē)輛的移動(dòng)電力源。
此外,生物質(zhì)的轉(zhuǎn)化還有快速熱解和催化裂化法,即嚴(yán)格控制加熱速率和反應(yīng)溫度,使生物質(zhì)在催化劑作用下(也可不用催化劑)裂解成小分子化合物,它們?cè)倬酆铣捎皖?lèi)化合物,冷凝后即為生物質(zhì)原油(biocrude),可直接用它作燃油,也可以進(jìn)一步精煉出更好的液體燃料或化工產(chǎn)品。
熱化學(xué)轉(zhuǎn)化過(guò)程可分為氣化、熱解和直接液化。后兩個(gè)過(guò)程有時(shí)易混淆,這里可以做一個(gè)簡(jiǎn)單的對(duì)比。兩者均為把原材料轉(zhuǎn)化為液體產(chǎn)品的熱化學(xué)過(guò)程。對(duì)液化而言,原材料大分子在合適催化劑的作用下分解成小分子化合物。同時(shí)由于這些小分子是不穩(wěn)定和具有反應(yīng)活性的,它們可重聚合成具有合適分子量的油類(lèi)化合物。而熱解時(shí),通常不需要催化劑,輕分解的組分可以通過(guò)氣相中的均勻反應(yīng)轉(zhuǎn)化成油類(lèi)化合物。